＜ベンゼンの描き方いろいろ＞
　 ダイヤモンド が正四面体をつみあげた立体的な 脂肪族化合物 の究極の形だとすれば、その対極に位置するのは、平面的な安定分子 ベンゼン だ。では、その仲間たちの世界をのぞいてみよう。その前にちょっとベンゼン自身の説明をしておこう。ベンゼンは六角形に 二重結合 がひとつおきにはいった形をしている。このときに二重結合の書き方に図のaとbの2通りある（この違いは全体を回転させたのではなく、炭素の位置は固定して二重結合の位置を入れ替えたものと理解してほしい）。

＜ベンゼン環をならべていく＞
　まずベンゼン環を一辺を共有するように次々につなげていった分子がある。2個つながった分子が防虫剤でおなじみの ナフタレン だ。3個になるとつながり方によってアントラセンとフェナントレンの2種類の 異性体 がある。4個になるとさらに異性体が増えるが、代表的なのは、直線状につながったナフタセンとジグザグにつながったクリセンだ。このようにベンゼン環をどんどん一方向につなぐやり方には直線状とジグザグがあり、直線状のを アセン系 、ジグザグが混じっているのを フェン系 という。六角形にひとつおきに二重結合が3個はいったベンゼン 共役 系をすべての環に書くことのできるフェン系の方が、それができないアセン系よりも安定である。ナフタセンでは二重結合をどのように入れていっても、eのようなジ メチレン シクロヘキサジエン構造ができてしまう。クリセンではこれができないことを確かめてほしい。

＜ねじれ分子のできあがり＞
　さて、もう一度面状から線状の方にもどろう。線状にベンゼン環をつないでいくには直線のアセン系とジグザグのフェン系があるが、ではどんどん曲がっていくようにつないでいったらどうだろう。フェナントレンに1個ベンゼンをそういうふうに足したのがベンゾ[c]フェナントレンだ。次にもう1個増やすとジベンゾフェナントレンになるが、この分子は平面につくることができない。内側の水素同士がぶつかってしまうのだ。したがって実際の分子の形は水素が互い違いにねじれて配置した形をしている。さらにベンゼン6個になるともはや完全に両端の炭素がねじれて配置した分子になる。

＜串だんごからアホウドリまで＞
　次にベンゼン環を結合を介してつなげた形に移ろう。2個のベンゼンが結合を介してつながった分子はビフェニルである。環境汚染物質として悪名高く、また最近では内分泌攪乱物質でもあるポリ塩化ビフェニル（PCB）はその塩素化体に相当する。ところで、このビフェニル分子自体は、中央の結合の回転によってベンゼン環がくるくる回ることができる。もちろん二つのベンゼン環の共役を考えると 共平面構造 が安定と考えられるが、とにかく物理的には回転可能である。ところが、ビフェニル結合の オルト 位（となりの炭素）に置換基をいれるとその置換基同士がぶつかりあって物理的に平面を保つことが不可能になる。もちろん自由回転もできなくなる。ホルモン活性があって内分泌攪乱物質となりうる物質はPCBの中でも コプラナー PCBとよばれる一群の異性体である。コプラナーは共平面の意味であり、つまり平面性を妨害する置換基をもたないものという意味なのである。

＜六角形以外のベンゼンの仲間＞
　ベンゼンがなぜ特別安定な構造なのかは難しい議論になるが、簡単にいうと環状にsp²炭素がつながった分子では、すべてのπ電子がひとつながりの環状になって安定化されるということである。偶数員環では二重結合をひとつおきに書いていくことができ、つまりすべての炭素が隣の炭素とπ結合をつくれるので都合が良い。では、六角形ではなく四角形や八角形でもよさそうに思える。ところがこれは二つの点でうまくないのである。ひとつは立体的なひずみで、sp²炭素の 結合角 は120度なので、ちょうど六角形は理想的な配置になるが、四角形や八角形では平面に配置すると結合がひずんでしまうので不安定である。さらに大きな理由は、環状に共役しているπ電子数が4n+2のとき、すなわち4でわりきれない数のときのみ全体の構造が安定になるという規則（ ヒュッケル則 ）があるのである。この規則で表される安定な性質を「 芳香族性 」という。すなわち安定なのはπ電子数が2,6,10,14,18...で、4,8,12,16...はそれに該当しない。実際、シクロブタジエンやシクロオクタテトラエンはとても不安定な分子である。電子数2では環にならないのではと思われるかもしれないが、中性分子に限らなければ、シクロプロペニルカチオンはπ電子2個の安定環状イオンの例になる。同様に五角形に1電子増えたシクロペンタジエニルアニオンや七角形から1電子減ったシクロヘプタトリエニルカチオンは、いずれも6電子系となり安定である。

＜炭素のないベンゼン！？＞
　安定な芳香族性をもつ環はなにも炭素だけのものではない。ベンゼンの炭素を1個窒素で置換した ピリジン はやはり6電子系の安定な分子であるし、 核酸塩基 にある ピリミジン 環はさらに窒素が1個増えているがこれも安定だ。どんどん窒素で置換していくと全部窒素になったN₆分子（ヘキサアザベンゼン）になるが、これも低温で合成されたという報告がある。ただしいうまでもなくこれは有機化合物ではない。無機化合物といえば、ホウ素と窒素を互い違いに配した ボラジン はベンゼンと等電子構造で、ホウ素の電子不足性と窒素の電子過剰性が補いあうのでベンゼンによく似た大変安定な分子（無機ベンゼン）である。